Uso e Fabricação

1 Definição

ChEBI: Um membro da classe das formamidas que é a formamida na qual os hidrogênios amino são substituídos por grupos metila.

2 Polimerização

O diisocianato de metileno polimerizou violentamente ao entrar em contato com dimetilformamida.

3 Método de Produção

A produção industrial de N,N-Dimetilformamida (DMF) ocorre por meio de três processos distintos (Eberling 1980). A dimetilamina em metanol reage com monóxido de carbono na presença de metóxido de sódio ou carbonilas metálicas a 110-150°C e alta pressão. Alternativamente, o formiato de metila é produzido a partir de monóxido de carbono e metanol sob alta pressão a 60-100°C na presença de metóxido de sódio. O formiato de metila resultante é destilado e então reage com dimetilamina a 80-100°C e baixa pressão. O terceiro processo envolve a reação de dióxido de carbono, hidrogênio e dimetilamina na presença de compostos de metais de transição contendo halogênio para produzir DMF.

4 Métodos de Purificação

DMF decompõe-se ligeiramente em seu ponto de ebulição normal para gerar pequenas quantidades de dimetilamina e monóxido de carbono. A decomposição é catalisada por materiais ácidos ou básicos, de modo que mesmo à temperatura ambiente a DMF se decompõe de forma apreciável se for deixada por várias horas com KOH, NaOH ou CaH2 sólidos. Se esses reagentes forem usados como agentes desidratantes, portanto, eles não devem ser refluxados com a DMF. O uso de CaSO4, MgSO4, sílica gel ou peneiras moleculares tipo 4A da Linde é preferível, seguido de destilação sob pressão reduzida. Esse procedimento é adequado para a maioria dos propósitos laboratoriais. Quantidades maiores de água podem ser removidas por destilação azeotrópica com *benzeno (10% v/v, previamente seco sobre CaH2), à pressão atmosférica: água e *benzeno destilam abaixo de 80o. O líquido remanescente no balão de destilação é adicionalmente seco pela adição de MgSO4 (previamente calcinado durante a noite a 300-400o) para obter 25g/L. Após agitação por um dia, adiciona-se uma nova quantidade de MgSO4, e a DMF é destilada a 15-20mm de pressão através de uma coluna com camisa de vácuo de 3-ft preenchida com hélices de aço. No entanto, MgSO4 é um agente secante ineficiente, deixando cerca de 0.01M de água na DMF final. Uma secagem mais eficiente (para cerca de 0.001-0.007M de água) é obtida mantendo-se com BaO em pó, seguido de decantação antes da destilação, depois com pó de alumina (50g/L, previamente aquecido durante a noite a 500-600o), e destilando a partir de mais alumina, ou por refluxo a 120-140o por 24hours com triphenylchlorosilane (5-10g/L), e então destilando a ca 5mm de pressão [Thomas & Rochow J Am Chem Soc 79 1843 1957]. A amina livre na DMF pode ser detectada pela reação de cor com 1-fluoro-2,4-dinitrobenzeno. Também foi purificada por secagem durante a noite sobre pellets de KOH e então destilada de BaO através de uma coluna Vigreux de 10 cm (p 11) [Jasiewicz et al. Exp Cell Res 100 213 1976]. [Para a eficiência de dessecantes na secagem de dimetilformamida, ver Burfield & Smithers J Org Chem 43 3966 1978, e para uma revisão sobre purificação, testes de pureza e propriedades físicas, ver Juillard Pure Appl Chem 49 885 1977.] Foi purificada por destilação de K2CO3 sob alto vácuo e fracionada em um aparelho totalmente de vidro. A fração do meio é coletada, desgaseificada (sete ou oito ciclos de congelamento-descongelamento) e redestilada sob o mais alto vácuo possível [Mohammad & Kosower J Am Chem Soc 93 2713 1971]. [Beilstein 4 IV 171.] Purificação rápida: Agitar sobre CaH2 (5% w/v) durante a noite, filtrar, depois destilar a 20mmHg. Armazenar a DMF destilada sobre peneiras moleculares 3A ou 4A. Para síntese em fase sólida, a DMF usada deve ser de alta qualidade e livre de aminas.