Uso y fabricación

1 Definición

ChEBI: Un miembro de la clase de las formamidas que es formamida en la que los hidrógenos amino están sustituidos por grupos metilo.

2 Polimerización

El diisocianato de metileno se polimerizó violentamente al entrar en contacto con dimetilformamida.

3 Método de producción

La producción industrial de N,N-dimetilformamida (DMF) se realiza mediante tres procesos separados (Eberling 1980). La dimetilamina en metanol reacciona con monóxido de carbono en presencia de metóxido de sodio o carbonilos metálicos a 110-150°C y alta presión. Alternativamente, el formiato de metilo se produce a partir de monóxido de carbono y metanol bajo alta presión a 60-100°C en presencia de metóxido de sodio. El formiato de metilo resultante se destila y luego reacciona con dimetilamina a 80-100°C y baja presión. El tercer proceso implica la reacción de dióxido de carbono, hidrógeno y dimetilamina en presencia de compuestos de metales de transición que contienen halógenos para obtener DMF.

4 Métodos de purificación

La DMF se descompone ligeramente en su punto de ebullición normal para dar pequeñas cantidades de dimetilamina y monóxido de carbono. La descomposición es catalizada por materiales ácidos o básicos, de modo que incluso a temperatura ambiente la DMF se descompone apreciablemente si se deja reposar durante varias horas con KOH, NaOH o CaH2 sólidos. Si estos reactivos se utilizan como agentes deshidratantes, por lo tanto, no deben someterse a reflujo con la DMF. Es preferible usar CaSO4, MgSO4, gel de sílice o tamices moleculares tipo 4A de Linde, seguido de destilación a presión reducida. Este procedimiento es adecuado para la mayoría de los propósitos de laboratorio. Cantidades mayores de agua pueden eliminarse mediante destilación azeotrópica con *benzene (10% v/v, previamente secado sobre CaH2), a presión atmosférica: el agua y *benzene destilan por debajo de 80o. El líquido que permanece en el matraz de destilación se seca adicionalmente añadiendo MgSO4 (previamente calcinado durante la noche a 300-400o) hasta obtener 25g/L. Después de agitar durante un día, se añade una cantidad adicional de MgSO4, y la DMF se destila a 15-20mm de presión a través de una columna encamisada al vacío de 3-ft rellena con hélices de acero. Sin embargo, el MgSO4 es un agente secante ineficiente, dejando alrededor de 0.01M de agua en la DMF final. Se logra un secado más eficiente (hasta alrededor de 0.001-0.007M de agua) dejándola en reposo con BaO en polvo, seguido de decantación antes de la destilación, luego con polvo de alúmina (50g/L, previamente calentado durante la noche a 500-600o), y destilando a partir de más alúmina, o mediante reflujo a 120-140o durante 24hours con triphenylchlorosilane (5-10g/L), luego destilando a ca 5mm de presión [Thomas & Rochow J Am Chem Soc 79 1843 1957]. La amina libre en la DMF puede detectarse mediante la reacción de color con 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene. También se ha purificado secándola durante la noche sobre pellets de KOH y luego destilando a partir de BaO a través de una columna Vigreux de 10 cm (p 11) [Jasiewicz et al. Exp Cell Res 100 213 1976]. [Para la eficiencia de los desecantes en el secado de dimetilformamida, véase Burfield & Smithers J Org Chem 43 3966 1978, y para una revisión sobre purificación, pruebas de pureza y propiedades físicas, véase Juillard Pure Appl Chem 49 885 1977.] Se ha purificado destilando a partir de K2CO3 bajo alto vacío y fraccionándola en un aparato completamente de vidrio. Se recoge la fracción media, se desgasifica (siete u ocho ciclos de congelación-descongelación) y se redestila bajo el mayor vacío posible [Mohammad & Kosower J Am Chem Soc 93 2713 1971]. [Beilstein 4 IV 171.] Purificación rápida: Agitar sobre CaH2 (5% w/v) durante la noche, filtrar y luego destilar a 20mmHg. Almacenar la DMF destilada sobre tamices moleculares 3A o 4A. Para la síntesis en fase sólida, la DMF utilizada debe ser de alta calidad y estar libre de aminas.