Qo'llanilishi va ishlab chiqarilishi

1 Ta'rif

ChEBI: Formamidlar sinfiga mansub bo'lib, unda amino vodorodlar metil guruhlari bilan almashtirilgan formamiddir.

2 Polimerlanish

Metilen diizosiyanat dimetil formamid bilan kontaktda kuchli ravishda polimerlandi.

3 Ishlab chiqarish usuli

N,N-Dimetilformamid (DMF) ning sanoat ishlab chiqarilishi uchta alohida jarayon orqali amalga oshiriladi (Eberling 1980). Metanoldagi dimetilamin 110-150°C da va yuqori bosimda natriy metoksid yoki metall karbonillar ishtirokida uglerod monoksidi bilan reaksiyaga kiritiladi. Muqobil ravishda, metil format uglerod monoksidi va metanoldan yuqori bosimda 60-100°C da natriy metoksid ishtirokida hosil qilinadi. Hosil bo'lgan metil format distillanadi va so'ng 80-100°C da hamda past bosimda dimetilamin bilan reaksiyaga kiritiladi. Uchinchi jarayon galogen saqlovchi o'tish metalli birikmalari ishtirokida uglerod dioksidi, vodorod va dimetilamin reaksiyasini o'z ichiga oladi va natijada DMF olinadi.

4 Tozalash usullari

DMF odatdagi qaynash nuqtasida biroz parchalanib, oz miqdorda dimetilamin va uglerod monoksidini hosil qiladi. Parchalanish kislotali yoki ishqoriy moddalar tomonidan katalizlanadi, shuning uchun hatto xona haroratida ham DMF qattiq KOH, NaOH yoki CaH2 bilan bir necha soat qoldirilsa sezilarli darajada parchalanadi. Shuning uchun, agar bu reagentlar suvsizlantiruvchi moddalar sifatida ishlatilsa, ular DMF bilan qaynatib aylantirilmasligi kerak. CaSO4, MgSO4, silika gel yoki Linde turidagi 4A molekulyar elaklardan foydalanish afzal, undan keyin esa pasaytirilgan bosim ostida distillash amalga oshiriladi. Bu usul ko'pchilik laboratoriya maqsadlari uchun yetarlidir. Kattaroq miqdordagi suvni *benzol (10% v/v, oldindan CaH2 ustida quritilgan) bilan azeotropik distillash orqali, atmosfera bosimida chiqarib tashlash mumkin: suv va *benzol 80o dan pastda distillanadi. Distillash kolbasida qolgan suyuqlik keyinchalik MgSO4 (oldindan 300-400o da tun bo'yi qizdirilgan) qo'shilib 25g/L ga yetkazish orqali yanada quritiladi. Bir kun chayqatilgandan so'ng, yana bir miqdor MgSO4 qo'shiladi va DMF 15-20mm bosimda po'lat spiralalar bilan to'ldirilgan 3-ft vakuum qoplamali kolonna orqali distillanadi. Biroq, MgSO4 samarasiz qurituvchi modda bo'lib, yakuniy DMF da taxminan 0.01M suv qoldiradi. Yana samaraliroq quritish (taxminan 0.001-0.007M suv darajasigacha) kukunsimon BaO bilan tindirish, distillashdan oldin dekantatsiya qilish, so'ng alumina kukuni (50g/L, oldindan 500-600o gacha tun bo'yi qizdirilgan) bilan ishlov berish va alumina ustidan yana distillash orqali yoki 120-140o da 24hours davomida trifenilxlorosilan (5-10g/L) bilan qaynatib aylantirib, keyin taxminan 5mm bosimda distillash orqali amalga oshiriladi [Thomas & Rochow J Am Chem Soc 79 1843 1957]. DMF dagi erkin amin 1-fluoro-2,4-dinitrobenzol bilan rang reaksiyasi orqali aniqlanishi mumkin. U shuningdek KOH granulalari ustida tun bo'yi quritib, keyin 10 cm Vigreux kolonnasi (p 11) orqali BaO dan distillash yo'li bilan ham tozalangan [Jasiewicz et al. Exp Cell Res 100 213 1976]. [Dimetilformamidni quritishda desikantlar samaradorligi uchun Burfield & Smithers J Org Chem 43 3966 1978 ga, va tozalash, tozalik sinovlari hamda fizik xossalar bo'yicha sharh uchun Juillard Pure Appl Chem 49 885 1977 ga qarang.] U K2CO3 dan yuqori vakuum ostida distillash va butunlay shishadan yasalgan apparatda fraksiyalash orqali ham tozalangan. O'rta fraksiya yig'iladi, gazsizlantiriladi (yetti yoki sakkiz marta muzlatish-eritish sikllari) va imkon qadar yuqori vakuum ostida qayta distillanadi [Mohammad & Kosower J Am Chem Soc 93 2713 1971]. [Beilstein 4 IV 171.] Tezkor tozalash: CaH2 (5% w/v) ustida tun bo'yi aralashtiring, filtrlang, so'ng 20mmHg da distillang. Distillangan DMF ni 3A yoki 4A molekulyar elaklar ustida saqlang. Qattiq fazali sintez uchun ishlatiladigan DMF yuqori sifatli va aminlardan xoli bo'lishi kerak.