Қолданылуы және өндірісі

1 Анықтама

ChEBI: Амин сутектері метил топтарымен алмастырылған формамид болып табылатын формамидтер класының мүшесі.

2 Полимерлену

Метилен диизоцианаты диметилформамидпен жанасқанда қатты полимерленді.

3 Өндіру әдісі

N,N-Диметилформамидтің (DMF) өнеркәсіптік өндірісі үш бөлек процесс арқылы жүзеге асырылады (Eberling 1980). Метанолдағы диметиламин натрий метоксиді немесе металл карбонилдері қатысында 110-150°C температурада және жоғары қысымда көміртек тотығымен әрекеттеседі. Балама түрде, метилформиат жоғары қысымда 60-100°C температурада натрий метоксиді қатысында көміртек тотығы мен метанолдан өндіріледі. Алынған метилформиат айдалып, содан кейін 80-100°C температурада және төмен қысымда диметиламинмен әрекеттестіріледі. Үшінші процесс галогенқұрамды ауыспалы металл қосылыстарының қатысында көмірқышқыл газы, сутек және диметиламиннің әрекеттесуі арқылы DMF алуды қамтиды.

4 Тазарту әдістері

DMF қалыпты қайнау температурасында аздап ыдырап, аз мөлшерде диметиламин мен көміртек тотығын түзеді. Ыдырау қышқылдық немесе негіздік материалдармен катализденеді, сондықтан тіпті бөлме температурасында да DMF қатты KOH, NaOH немесе CaH2-пен бірнеше сағатқа қалдырылса, едәуір ыдырайды. Сондықтан егер бұл реагенттер сусыздандырғыш агенттер ретінде қолданылса, оларды DMF-пен кері тоңазытқышта қайнатпау керек. CaSO4, MgSO4, силикагель немесе Linde type 4A молекулалық елеуіштерін қолданған дұрыс, одан кейін төмендетілген қысымда айдау жүргізіледі. Бұл процедура зертханалық мақсаттардың көпшілігі үшін жеткілікті. Судың көбірек мөлшерін *benzene-пен азеотроптық айдау арқылы жоюға болады (10% v/v, алдын ала CaH2 үстінде кептірілген), атмосфералық қысымда: су мен *benzene 80o-тан төмен температурада айдалады. Айдау колбасасында қалған сұйықтыққа MgSO4 (алдын ала 300-400o-та түні бойы қыздырылған) қосылып, 25g/L концентрация береді. Бір күн шайқағаннан кейін MgSO4-тің қосымша мөлшері енгізіледі, және DMF 15-20mm қысымда болат спиральдармен толтырылған 3-ft вакуумды қаптамалы колонна арқылы айдалады. Алайда MgSO4 тиімсіз кептіргіш агент болып табылады, соңғы DMF құрамында шамамен 0.01M су қалдырады. Одан да тиімді кептіру (шамамен 0.001-0.007M суға дейін) ұнтақталған BaO-пен ұстап тұру, айдау алдында декантациялау, содан кейін алюминий тотығы ұнтағымен (50g/L, алдын ала 500-600o-та түні бойы қыздырылған) өңдеу және алюминий тотығының қосымша мөлшерінен айдау арқылы немесе 120-140o-та 24hours бойы трифенилхлорсиланмен (5-10g/L) кері тоңазытқышта қайнатып, содан кейін шамамен 5mm қысымда айдау арқылы жүзеге асырылады [Thomas & Rochow J Am Chem Soc 79 1843 1957]. DMF құрамындағы бос аминді 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene-пен түстік реакция арқылы анықтауға болады. Сондай-ақ ол KOH түйіршіктерінің үстінде түні бойы кептіріліп, кейін 10 cm Vigreux колоннасы арқылы BaO-дан айдау жолымен тазартылған (p 11) [Jasiewicz et al. Exp Cell Res 100 213 1976]. [Диметилформамидті кептірудегі құрғатқыштардың тиімділігі туралы Burfield & Smithers J Org Chem 43 3966 1978 қараңыз, ал тазарту, тазалық сынақтары және физикалық қасиеттерге шолу үшін Juillard Pure Appl Chem 49 885 1977 қараңыз.] Ол жоғары вакуумда K2CO3-тен айдау және толық шыны аппаратта фракциялау арқылы тазартылған. Ортаңғы фракция жиналады, газсыздандырылады (жеті немесе сегіз freeze-thaw циклі) және мүмкіндігінше жоғары вакуумда қайта айдалады [Mohammad & Kosower J Am Chem Soc 93 2713 1971]. [Beilstein 4 IV 171.] Жедел тазарту: CaH2 үстінде (5% w/v) түні бойы араластырыңыз, сүзіңіз, содан кейін 20mmHg-та айдаңыз. Айдалған DMF-ті 3A немесе 4A молекулалық елеуіштер үстінде сақтаңыз. Қатты фазалық синтез үшін қолданылатын DMF жоғары сапалы және аминдерден таза болуы керек.